(1)PVC/聚酯增塑劑
聚酯增塑劑是應(yīng)用較早的一種高分子增塑劑,主要由二元酸和二元醇通過(guò)縮合反應(yīng)制得,種類有己二酸類聚酯和苯酐聚酯等,分子量在3000左右,它不僅耐抽出、不易遷移,并且能減少軟質(zhì)PVC中小分子增塑劑的遷移。聚酯增塑劑使PVC的加工性能提高,適用于耐油、耐水和耐溶劑的塑料制品如皮革、玩具、醫(yī)藥和食品等行業(yè)。在軟質(zhì)PVC中應(yīng)用時(shí)添加量能達(dá)到70%。
相對(duì)分子質(zhì)量和支化度影響聚酯增塑劑的增塑效果。隨著聚酯增塑劑相對(duì)分子質(zhì)量的提高,軟質(zhì)PVC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降,增塑效果和耐熱性、耐溶劑性提高。聚酯增塑劑支化度的提高也提高了軟質(zhì)PVC的耐熱性。
PVC/聚酯塑溶膠體系中,聚酯(聚己二酸丙二醇酯,PPA)的適宜添加量為50~70(質(zhì)量份),在此條件下塑溶膠的熱穩(wěn)定性能較好。目前汽車生產(chǎn)的涂裝工序中大量采用“濕碰濕”技術(shù),為了避免增塑劑被有機(jī)溶劑萃取,選擇PVC/聚酯塑溶膠傳統(tǒng)的小分子增塑劑體系,可取得良好效果。封端聚氨酯作為增塑劑添加劑時(shí),也能使PVC/DOP/填料塑溶膠的剪切強(qiáng)度提高。
(2)PVC/LNBR
液體丁腈橡膠是丁二烯和少量丙烯腈的共聚物,通過(guò)自由基乳液聚合方式合成,相對(duì)分子質(zhì)量較小(相對(duì)分子質(zhì)量一般在5000以下),常溫下有流動(dòng)性。較早為無(wú)官能團(tuán)和無(wú)規(guī)官能團(tuán)的品種,后來(lái)以端官能團(tuán)類為主,如端羥基液體丁腈橡膠(HTBN)、端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)、端巰基液體丁腈橡膠(MTBN)和端氨基液體丁腈橡膠(ATBN)等。這種含端官能團(tuán)的橡膠在固化時(shí),分子端部的官能團(tuán)參與交聯(lián),使得硫化膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中不含自由鏈端,交聯(lián)點(diǎn)之間的相對(duì)分子質(zhì)量比普通橡膠大,結(jié)構(gòu)規(guī)整,無(wú)短鏈,因此柔軟性很好,國(guó)產(chǎn)牌號(hào)主要是蘭州石化的液體丁腈-26、液體丁腈-40和羧基液體丁腈,結(jié)合丙烯腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為23%~27%、30%~40%、30%~35%。
將LNBR代替鄰苯二甲酸類小分子增塑劑加入PVC糊樹(shù)脂中,可制得耐溶劑、耐油性好的增塑聚氯乙烯材料,該材料不僅強(qiáng)度高、變形小,而且在正庚烷中的抽出率極低,可用于與食品接觸的行業(yè)。
液體丁腈橡膠彌補(bǔ)了了固體丁腈橡膠不易與PVC糊樹(shù)脂混合的缺陷,因此可以用于改性PVC泡沫塑料。0~8(質(zhì)量份)的LNBR使PVC泡沫塑料的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和硬度大幅度提升,但是發(fā)泡倍率下降。
LNBR在替代普通增塑劑如DOP,DBP等的同時(shí),還可以改善PVC的彈性。將LNBR加入PVC/DINP(100/80)混合物中制成薄膜并測(cè)試力學(xué)性能,當(dāng)LNBR的添加量為20份時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率比未添加時(shí)增大一倍,同時(shí)拉伸強(qiáng)度沒(méi)有下降。