除了3位、7位取代香豆素熒光增白劑產(chǎn)品外,4 -甲基- 7取代氨基香豆素也是具有實(shí)用價(jià)值的熒光增白劑,這類熒光增白劑具有較強(qiáng)的藍(lán)色熒光,其中的代表產(chǎn)品是C. I.熒光增白劑52。它是由3-二乙氨基苯酚和過量的乙酰乙酸乙酯在氯化鋅存在下經(jīng)Bechmann反應(yīng)縮合制得。

合成實(shí)例:C. I.熒光增白劑52(熒光增白劑WS)的合成。

(1) 工藝流程:

(2) 反應(yīng)式:

(3)操作:將260kg 3一二乙氨基苯酚和280kg乙酰乙酸乙酯依次加人反應(yīng)釜中,攪拌,升溫到60^C ,加人無水氯化鋅50kg,鋅粉9kg,然后逐漸升溫到110~120*C,反應(yīng)1. 5~2. 5h。蒸出副產(chǎn)物乙醇和水。降溫,在55C以下加人醋酸酸化,轉(zhuǎn)移到含有冰水冷卻液的分離槽中，油狀物結(jié)晶,過濾,濾餅用水洗滌，真空千燥，商品化處理得C. I.熒光增白劑52。

另有專利介紹將83份3-二乙氨基苯酚,98份新蒸餾過的乙酰乙酸乙酯、17份氯化鋅、3份鋅粉和適量的穩(wěn)定劑氯化亞錫加人反應(yīng)釜中,加熱至115~118*C反應(yīng)4h,可得到74份的C. I.熒光增白劑52。用該法可提高產(chǎn)品的收率，純度也高。

若以間乙氨基苯酚為原料用合成C. I.熒光增白劑52的方法縮合,可得到7-乙氨基- 4 -甲基香豆素,該生成物與甲醛- -亞硫酸氫鈉作用,或與丁磺內(nèi)酯反應(yīng)，可制得水溶性的香豆素?zé)晒庠霭讋?反應(yīng)式如下: